Don Jaime Alfonsín Alfonso, nació en Lugo el 18 de agosto de 1956.
En 1978 se licenció en Derecho por la Universidad Autónoma de Madrid, obteniendo el primer premio extraordinario de su promoción.
En 1980 ingresó en el Cuerpo de Abogados del Estado. Como Abogado del Estado ha prestado servicios en las Delegaciones de Hacienda de Teruel y Cuenca; en el Ministerio de la Presidencia; en el Tribunal Supremo y en la Asesoría Jurídica de la Comisión de la Unión Europea. Ha desempeñado el cargo de Director General de Cooperación con los Regímenes Autonómicos del Ministerio de Administración Territorial.
Desde 1984 hasta 1992 fue Secretario General y Jefe de la Asesoría Jurídica de Barclays Bank, y desde 1992 a 1995 ha ejercido la abogacía en el despacho de abogados Uría & Menéndez. Asimismo, ha sido Profesor de Derecho de la Unión Europea en ICADE y Profesor de Derecho Fiscal en la Universidad Autónoma de Madrid.
Está casado y tiene dos hijas.
En diciembre de 1995 se incorporó a la Casa de Su Majestad el Rey como Jefe de la Secretaría de Su Alteza Real el Príncipe de Asturias y fue nombrado Jefe de la Casa de Su Majestad el Rey el 23 de junio de 2014, por Real Decreto 542/2014, de 23 de junio de 2014.